北京时间9月25日凌晨，西甲联赛第四轮多场比赛同时上演，其中马德里竞技、维拉里尔、奥萨苏纳、维尔瓦、莱万特以及马洛卡分别战胜对手全取三分。
马竞 2-1 塞维利亚
三连胜的塞维利亚客场挑战实力不俗的马德里竞技队，在卡尔德隆拥有超高人气的阿奎罗毫无争议地首发。塞维利亚队在开场后的第4分钟就利用一次角球机会在马竞禁区内制造了不少的威胁。第22分钟，卡努特获得绝佳进球机会，与弗朗戈形成一对一，助理裁判认为其越位。波尔森在第25分钟时出现失误，马克西-罗德里格斯直接面对门将，大力施射擦横梁飞出。第39分钟，马竞后卫在与卡努特对抗的过程中没能将皮球解围出小禁区，雷纳托抓住机会轻松将球打进，帮助塞维利亚队首开纪录。全场比赛气氛相当火爆，托雷斯等多名球员染黄，埃斯库德更是在先吃到一张黄牌后又在第46分钟时被红牌罚下，纳瓦诺也在第63分钟时累积两张黄牌下场，一球领先的塞维利亚队只剩下九人应战。人数上占优的马竞终于在比赛最后时刻将比分反超。罗德里格斯在第84分钟接加莱蒂的传球后打入精彩的扳平一球，随后又在第85分钟时与托雷斯合作梅开二度，最终帮助马竞以2-1小胜塞维利亚。
维拉里尔 3-2 萨拉戈萨
比赛一开始，双方就都获得射门机会。第22分钟，胡安弗兰从左路将球传出，塞尔吉奥-加西亚漂亮接应后带球突破下底回传中路，艾玛尔面对空门冷静推射低平球为萨拉戈萨队首开纪录。萨拉戈萨队的阿根廷双核，达利桑德罗与艾玛尔分别在第14分钟和第19分钟时染黄。第48分钟，前萨拉戈萨球员卡尼帮助球队扳平比分。维拉里尔边路长传，何塞-马里的头球被对方后卫挡出，卡尼抓住机会禁区前沿补射命中。第59分钟，维拉里尔开出角球，塔奇纳头球摆渡，乌拉圭射手弗兰拔脚怒射，皮球撞在地上后弹起，令人惊奇地越过对方所有后卫坠入球网，这个不可思议的进球让门将塞萨尔也是目瞪口呆。第77分钟，里克尔梅传球给弗兰，米利托上前解围却不慎手球，裁判毫不犹豫判给维拉里尔一粒点球，并向米利托出示了黄牌，后者也因此累计两张黄牌被罚下场。里克尔梅操刀主罚，冷静施射球门左下角，维拉里尔将比分反超为3-1。萨拉戈萨依然没有放弃比赛。第93分钟，年轻后卫皮奎的不懈努力得到回报，他力压对方后卫利用头球为球队再度扳回一分。最终维拉里尔以3-2取得比赛胜利。
塞尔塔 0-2 奥萨苏纳
比赛第3分钟，卡诺比奥禁区内头球就险些率先得分。第23分钟，场上出现一阵骚乱，先是卡诺比奥拉因扯科拉雷斯而被黄牌警告，巴尔多推列古伊犯规，随后比亚诺对何塞奥犯规也领到黄牌。第35分钟，奥萨苏纳先声夺人。胡安鲁从球场左侧掷球，塞尔塔后卫解围没有将球踢远，巴尔多抓住机会左脚劲射，皮球如出膛的炮弹般洞穿了平托的十指关。安赫尔-洛佩兹在第73分钟对劳尔-加西亚犯规被红牌罚下场。第91分钟，下半场替补出场的胡安弗兰接队友维博传球，在大禁区内拔脚怒射，皮球直入球门左下死角，帮助球队以2-0完胜塞尔塔全取三分。
塔拉哥纳2-2 桑坦德竞技
升班马塔拉哥纳以一场胜利迎来新赛季开局，但随后马上遭遇两连败领教了西甲的残酷，波尔蒂略在本场比赛没能获得首发，桑坦德此前则三战皆败联赛垫底。第37分钟，库埃拉禁区前沿精彩大力施射，桑坦德竞技门在扑救时出现小小失误，皮球触地反弹入网窝，塔拉哥纳一球领先。不过，桑坦德竞技队很快便将比分扳平。塔拉哥纳后防在第46分钟出现漏洞，日基奇接到穆尼提斯的传球后在禁区内右脚劲射，塔拉哥纳队门将站位靠前不及反应，只能目送皮球入网。第66分钟，替补出场的前皇马球员波尔蒂略门前抢点头球得分，帮助球队再度将比分超出。第93分钟，穆尼提斯开出角球，大高个日基奇头球破门梅开二度，帮助桑坦德竞技以2-2顽强扳平比分。
赫塔菲 0-0 毕尔巴鄂竞技
整场比赛十分无趣。穆里诺在第18分钟便染黄，阿度里斯在第41分钟时被红牌直接罚下。孔特拉和穆里诺分别在第51分钟和第83分钟时累计两张黄牌下场。火爆场面过后，十人赫塔菲与九人毕尔巴鄂互交白卷以0-0战平。
皇家社会 2-3 维尔瓦
皇家社会在比赛开场后气势如虹，志在全取三分。升班马维尔瓦同样不甘示弱，并率先得分。第38分钟，卡莱接到队友桑蒂-卡佐拉的传球后，在禁区内左脚挑射空门，轻松将球打进。第48分钟，皇家社会后卫漏人，卡佐拉抓住机会开出妙传，罗素将球拨给卡莱，后者小禁区内面对空门右脚低射，梅开二度，并帮助球队两球领先。第63分钟，乌兰加门前头槌破门，巴列霍回天乏术，皇家社会扳回一分。第74分钟，塞萨尔-阿尔佐推乌兰加犯规被黄牌警告，并送给皇家社会一粒点球，诺沃操刀主罚低射球门右下死角，双方战成2-2。第93分钟，庞格勒接罗素传球后，大禁区内左脚抽射破门，维尔瓦最终以3-2取得客场胜利。
莱万特 2-0 拉科
开场仅一分钟，阿利兹门迪就在小禁区内获得右脚打门机会。第16分钟，克洛奇尼危险动作犯规，阿韦罗亚由于拖延比赛时间而被黄牌警告，莱万特队获得任意球机会。卡波操刀主罚，皮球狠狠击中球门右侧门柱后折射入网。贝尔森在第51分钟时因犯规被红牌直接罚下场。第74分钟，卡波接埃提恩传球后在大禁区内左脚劲射球门左下角，为球队再下一城，2-0！替补出场的埃斯托亚诺夫在第79分钟时对科托伊斯犯规也被裁判直接出示红牌。
马洛卡 1-0 西班牙人
马洛卡近十年以来坐镇桑-莫伊克斯球场还只有一次输给过西班牙人队。双方尽管在比赛中都有获得不少机会，但僵局直到第76分钟时才由马洛卡打破。伊巴加萨开出角球，西班牙人队后卫出现重大失误，特里斯坦射门被挡出，马克西小禁区内补射命中。最终马洛卡凭借这全场唯一一粒进球小胜对手西班牙人。
